ในซีซั่นนี้, Walter White และ Jesse Pinkman (รับบทโดย Aaron Paul) ต้องเผชิญกับความท้าทายใหม่ ๆ เมื่อพวกเขาพยายามขยายธุรกิจการผลิตยาเสพติดของตน ในขณะเดียวกัน, Skyler White (รับบทโดย Anna Gunn) เริ่มสงสัยในความลับที่ Walter ซ่อนอยู่ และความสัมพันธ์ระหว่าง Walter กับครอบครัวของเขาก็เริ่มมีปัญหา
Gus Fring (รับบทโดย Giancarlo Esposito), เจ้าของร้านอาหารที่มีธุรกิจด้านยาเสพติดเป็นเงา, เข้ามามีบทบาทสำคัญในชีวิตของ Walter และ Jesse ในขณะที่พวกเขาพยายามสร้างธุรกิจใหม่และต้องเผชิญกับอันตรายจากคู่แข่งและกฎหมาย
